通过多年的颠沛流离,廖乾五广泛接触了劳苦大众,体会到了社会的弊端和不平,又经过较长时间的学习和思索,在拥护孙中山的三民主义的基础上,更加坚信只有马克思主义才能拯救灾难深重的中华民族。
1921年8月,他经共产党人包惠僧、李汉俊介绍,同施洋等人参加了武汉马克思主义学说研究会,接受其学说,成为一名马克思主义者。次年,经董必武、陈潭秋介绍,廖乾五在武汉加入了诞生不久的中国共产党。他经常到工人、店员、学生中去宣传、组织活动,并将《资本论》、《马克思学说》等书籍送给路过武汉的平利同乡严銮坡,殷切希望马克思主义能在家乡传播。
1923年2月1日,京汉铁路总工会在郑州召开成立大会,宣布成立总工会,廖乾五同项英、陈潭秋、施洋、许白昊、李之龙等共产党员领导了江汉口岸铁路工人的罢工斗争。2月7日,1万余工人举行声势浩大的集会游行,并冲进租界示威。吴佩孚在帝国主义唆使下,派军警包围江岸分会,悍然向工人纠察队开枪,当场打死36人,伤200余人,被抓捕100余人,江岸分会委员长林祥谦和京汉铁路总工会法律顾问施洋惨遭杀害,造成震惊中外的“二七惨案”。廖乾五在敌人疯狂屠杀时侥幸跑出,和项英一起坐小船到汉口,回到了法租界长清里熊晋槐的家中。他们在这里建立了铁路工会秘密联络处,做遇难被捕工人的善后工作。
12月30日,根据中共中央三届一中全会关于“必须帮助国民党扩大组织,在国民党有组织的地方改组其组织,没有组织的地方我党为之创设”的指示精神,廖乾五同项英、刘芬等人在汉口成立了国民党汉口市党部筹备处,廖乾五任副主任。
1924年1月,中国国民党第一次全国代表大会在广州召开。廖乾五、李立三以汉口特别区选派的代表,参加了这次大会。大会闭幕后,廖乾五回到汉口,积极协助林伯渠建立国民党汉口执行部,并代理宣传部工作。
4月,中共中央决定撤销武汉地委,设立汉口、武昌地方执行委员会,由中共中央直接指导。改选后的中共汉口地方执行委员会委员长为包惠僧,委员有廖乾五等,成为武汉地区中共党组织的建立和开展国民革命的主要成员之一。
5月13日,设在汉口德润里23号的汉口地委机关遭敌破坏,包惠僧适逢到上海参加党的会议未返,廖乾五、项英外出工作,得以幸免。由于3人都在反动当局明令通缉之列,在武汉已无法立足,中央决定项英在上海负责全国工人运动,派廖乾五、包惠僧到广州参加军事工作。